آنجا در طليعهء لشكر آن حضرت عازم صفين شد ، و تا سال 38 كه جنگ صفين 17 ماه ادامه داشت حاضر در جنگ بود . همچنين در جنگ « يوم الهرير » كه شديدترين و آخرين روز جنگ صفين بود و در يك شبانه روز بيش از هفتاد هزار نفر بقتل رسيدند ، سليم شخصا حضور داشت و حدودا چهل سال از عمر او مىگذشت . او در كتابش ، مكاتبات امير المؤمنين عليه السّلام را با معاويه به دقت ثبت كرد و خطابه‌هاى آن حضرت در جنگ را نوشت . همچنين كيفيت جنگ هرير و داستان حكمين و بر نيزه نمودن قرآنها را در كتابش نوشت . در بازگشت از صفّين هم در قضيّهء راهبى كه مسلمان شد و كتابهاى حضرت عيسى عليه السّلام را به امير المؤمنين عليه السّلام تحويل داد حاضر بود و تمامى جريان را در كتابش نوشت . او در اواخر سال 38 به ملاقات امام سجّاد عليه السّلام مشرّف شد كه در سنّ شيرخوارگى در محضر امير المؤمنين عليه السّلام بود . در همين ايّام به مدائن رفت و در آنجا با حذيفه ملاقات كرد . سليم در جنگ نهروان تا شهادت امير المؤمنين عليه السّلام در سال چهلم هجرت كه جنگ نهروان واقع شد سليم در آن شركت داشت و مطالبى از آن واقعه را در كتابش ثبت كرد . پس از آن ، سليم در كوفه بهمراه امير المؤمنين عليه السّلام براى جنگ تازهاى با معاويه آماده مى شد كه در ماه رمضان همان سال شهادت آن حضرت پيش آمد . چنين حادثهاى براى شخصى همچون سليم بس دردناك بود . او كه از اولياى امير المؤمنين عليه السّلام بود در سه روز آخر عمر شريف آن حضرت ملتزم حضور بود ، و وصيّت نامهء حضرتش را بنقل از لبان مبارك آن حضرت نوشت . سليم در زمان امام حسن مجتبى عليه السّلام پس از شهادت امير المؤمنين عليه السّلام ، سليم از اصحاب وفادار امام مجتبى عليه السّلام بود . هنگامى كه معاويه بعنوان صلح وارد كوفه شد سليم حاضر بود ، و خطابهء آن حضرت در مقابل معاويه را ثبت كرد .